晶体化学中对于由球形或接近球形的离子或原子组成的离子晶体或合金体系，其正、负离子的半径比r+/r-或(金属)原子间的半径比rA/rB是反映组成者相对大小的重要结构因素。

如在离子晶体中，正离子根据半径比r+/r-值选择其配位多面体，当正离子将择优采用正八面体。对于合金体系，组成者半径相近则生成固溶体倾向增强，若半径相差大则生成金属间化合物倾向强化。对于间隙结构物相的生成，填隙原子相对于主体原子的半径比值亦是重要的控制因素。