双电流滴定法

更新时间:2023-01-26 15:28

双电流滴定法,又称永停滴定法(dead-stoptitration)或双安培滴定法(doubleamperometrictitration),是根据滴定过程中双铂电极的电流随着滴定液的加入而发生的变化来确定滴定终点的方法。测量时把两个相同的铂电极插入样品溶液中。在两电极之间加一低电压,并连有一检流计,然后进行滴定,通过观察滴定过程中检流计指针的变化确定终点。

基本原理

氧化还原电对中同时存在氧化型及与其对应的还原型物质,如在I2/I-溶液中含有I2和I-,此时若同时插入两支相同的铂电极,因两个电极的电位相等,电极间不发生反应,则没有电流通过。若在两个电极间外加一低电压,在两支铂电极上即发生如下电解反应:

阳极:2I-=I2 + 2e(可逆反应)

阴极:I2+ 2e =2I(可逆反应)

因此两电极间就会有电流通过。像I2/I-这样的电对,在溶液中与两支铂电极组成电池,当外加一个低电压时,一支电极发生氧化反应,另一支电极则发生还原反应,同时发生电解,并有电流通过。这样的电对称为可逆电对。

若溶液中的电对是S4O62-/S2O32-,在该电对溶液中同时插入两支相同的铂电极,同样外加一低电压,则在阳极上S2O32-能发生氧化反应,而在阴极上S4O62-不能发生氧化还原反应,不能进行电解,无电流通过,这样的电对称为不可逆电对。

分类

根据滴定过程中电流的变化情况,双电流滴定可以分为以下三种情况:

2.标准溶液为可逆电对,样品溶液为不可逆电对;

3.标准溶液和样品溶液均为可逆电对。

滴定曲线

下图列出三种不同类型滴定的滴定曲线,并举例说明了滴定终点的判断。

测量方法

测量装置根据滴定剂和被滴溶液所采用电对的可逆性,观察滴定过程中电流指针的变化来判断滴定终点(即指针突变点)。必要时也可以记录加入标准溶液的体积(V)和相应的电流(I),绘制I-V滴定曲线来确定滴定终点。

优点

双电流滴定法仪器简单,操作方便,测定结果准确可靠;

双电流滴定法要优于惯用的电流滴定法,后者的滴定曲线在等当点时极少甚至根本不出现破折;

双电流滴定法能用于沉淀滴定,尤其适用于银离子的沉淀滴定。

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